Resumen en Portugués:

Este trabalho descreve um método de modificação do TiO2 obtido pelo processo sol-gel, através da adição de óxido de cério no momento da síntese. O material foi caracterizado por adsorção de N2 a 77K. A adição de CeO2 aumenta a área específica do catalisador em 135% e reduz o diâmetro de poros. A atividade catalítica desses materiais foi verificada frente à reação de foto-decomposição do hidrogenoftalato de potássio e comparada ao TiO2 comercial P25 da Degussa.

Resumen en Inglés:

This work describes the modification of the TiO2, obtained by sol-gel process, with the cerium oxide addition. The material was characterized by N2 adsorption at 77K. The addition of CeO2 increases the specific area in 135% and reduces the pores diameter of the catalyst. The catalytic activity was verified by reaction of decomposition of the potassium hidrogenphthalate. The results were compared to the TiO2 P25 (Degussa).

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O crescimento da hidroxiapatita - HA, tanto no meio biológico quanto em soluções aquosas como a Synthetic Body Fluid - SBF, ocorre em meio contendo, além dos elementos Ca e P, elementos-traços essenciais tais como: Mg2+, HCO3-, K+ e Na+. Alguns destes elementos são conhecidos como inibidores do crescimento da HA, como Mg2+ e HCO3-. Neste trabalho, estudou-se a influência dos íons K+ e Mg2+ na formação de apatitas sobre substratos metálicos de Ti c.p. previamente tratados com NaOH 5M. Os efeitos destes íons no recobrimento obtidos, antes e após o tratamento térmico a 800ºC, foram analisados por microscopia eletrônica de varredura - MEV, espectroscopia de energia dispersiva de raios-X - EDX, difratometria de raios-X - DRX e espectroscopia no infravermelho - IV e mostraram que o efeito inibitório do Mg2+ na formação da HA se manifesta após o tratamento térmico. Diferentemente, o crescimento cristalino da HA não foi afetado pela presença do íon K+. Além disso, a formação de apatita carbonatada se deu também em soluções que não continham o íon CO3(2-) em sua composição.

Resumen en Inglés:

The growth of the hydroxyapatite - HA, as much in the biological agent as in watery solutions as the Synthetic Body Fluid - SBF, occurs agent containing, beyond calcium and phosphate elements, essential element-traces such as: Mg2+, HCO3-, K+ and Na+. Some of these elements are known as inhibiting of the growth of the HA, as Mg2+ and HCO3-. In this work, it was studied the influence of ions K+ and Mg2+ in the formation of apatites, mainly of the HA, on metallic substrate of Ti c.p. previously treated with NaOH 5M. The effects of these ions in the obtained covering, before and after the thermal treatment at 800ºC, were analyzed by scanning electron microscopy - SEM, energy dispersive X-rays - EDX, X-ray diffractometer - XRD and Fourier transformation infrared - FT-IR, and they showed that the inhibitory effect of the Mg2+ in the formation of the HA happens after the thermal treatment. Differently, the crystalline growth of the HA was not affected by the presence of the K+ ion. Moreover, the carbonated apatite formation also happened in solutions that did not contain the CO3(2-) ion in its composition.

Resumen en Portugués:

compostos M-2-MeO-Bz foram sintetizados no estado sólido, onde M representa os íons bivalentes Mn, Co, Ni, Cu e Zn e 2-MeO-Bz é o anion 2-metoxibenzoato. Esses compostos foram caracterizados e estudados, utilizando-se técnicas de difração de raios X pelo método do pó, espectroscopia na região do infravermelho, complexometria e analise térmica diferencial simultânea (TG-DTA), thermogravimetry, derivative thermogravimetry (TG/DTG) e calorimetria exploratória diferencial (DSC). Os resultados permitiram obter informações com respeito a estequiometria, desidratação, estabilidade térmica e decomposição térmica.

Resumen en Inglés:

Solid-state M-2-MeO-Bz compounds, where M stands for bivalent Mn, Co, Ni, Cu and Zn and 2-MeO-Bz is 2-methoxybenzoate, have been synthesized. Simultaneous thermogravimetry-differential thermal analysis (TG-DTA), thermogravimetry, derivative thermogravimetry (TG/DTG), differential scanning calorimetry (DSC), X-ray powder diffractometry, infrared spectroscopy and complexometry were used to characterize and to study the thermal behaviour of these compounds. The results led to have information about the composition, dehydration, thermal stability and thermal decomposition of the isolated compounds.

Resumen en Portugués:

As amostras de esmectita do estado do Pará, Amazônia, Brasil foram caracterizados utilizando XRD, FTIR e análise textural por curvas isotérmicas adsorpition-desorption nitrogênio. Na produção das argilas pilarizadas foi usado o íon Al13 (o íon de keggin), este íon foi obtido pela reação das soluções AlC(l3)6H2O / NaOH, com razão molar OH/Al=2, com intercalação em temperatura ambiente, durante as 3 horas e calcinada em 450ºC (temperatura adequada da calcinação). O material foi preparado utilizando soluções produzidas na faixa de temperatura de 25, 45, 65, 85, 105ºC, o Resultado mostrou que o processo de pilarização aumenta o espaçamento basal da argila natural de 14,02 para 19,74 Å e a área superficial de 44,30 para 198,03m²/g. a estabilidade térmica da argila natural foi melhorada pelo procedimento de pilarização.

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Clays pillared with Keggin ions (AL-PILC) have been synthesized at OH/Al=2 molar ratio and various pretreatment temperatures (ambient temperature to 105ºC) in order to determine the optimum preparation conditions of the pillaring agent (Al13). The evolution of basal spacing, FTIR spectra, TG-curves, surface area and pillars number in function of temperatures of Al13 formation were studied. It was observed an increase number pillars and surface area at low temperatures.

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A reação de cicloadição [4+3] entre o furano e o cátion oxialílico, gerado in situ a partir da 2,4-dibromopentan-3-ona, forneceu o 2alfa,4alfa-dimetil-8-oxabiciclo[3.2.1]oct-6-en-3-ona (1). A oxidação catalítica do oxabiciclo 1 com tetróxido de ósmio em presença de peróxido de hidrogênio em excesso levou à formação do acetonídeo 10, a partir do qual foram obtidos os álcoois 2, 11-15, com rendimentos de 23-86%. O tratamento dos álcoois 11-13 com cloreto de tionila, em presença de piridina, resultou nos respectivos alquenos 17 (94%), 18 (89%) e 19 (80%). A atividade herbicida dos compostos foi avaliada sobre o desenvolvimento do sistema radicular de Sorghum bicolor L. e Cucumis sativus L., nas concentrações de 100 e 250 ppm.

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The [4+3] cycloaddition between furan and the oxyallyl cation generated from 2,4-dibromopentan-3-one resulted in the formation of 2alpha,4alpha-dimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one (1). The catalytic oxidation of 1 with osmium tetraoxide and excess hydrogen peroxide resulted in the formation of acetonide 10. This was further converted into the alcohols 2, 11-15 with 23-86% yield. The alcohols 11-13 were treated with thionyl chloride in pyridine, forming their respective alkenes 17 (94%), 18 (89%) and 19 (80%). The herbicidal activity of the compounds was evaluated on the development of radicle of Sorghum bicolor L. and Cucumis sativus L., at the concentration of 100 and 250 ppm.

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O xerogel híbrido 3-(1,4-fenilenodiamina)propilsílica foi obtido partindo-se de duas quantidades de precursor orgânico (5 e 8 mmol) para 22 mmol de TEOS, na síntese. As amostras dos xerogéis foram caracterizadas usando-se análise elementar CHN, isotermas de adsorção e dessorção de N2 e termoanálise no infravermelho. Os xerogéis foram usados como adsorventes metálicos para Cu2+, Cd2+ e Pb2+ em meio aquoso, na faixa de concentração de 10-3 até 10-5 mmol l-1. A quantidade de precursor orgânico adicionado na síntese influencia nas características do xerogel como morfologia e estabilidade térmica, como também na sua capacidade de adsorção de metais.

Resumen en Inglés:

The hybrid 3-(1,4-phenylenediamine)propylsilica xerogel was obtained starting from two different organic precursor quantity (5 and 8 mmol) to 22 mmol of TEOS, in the synthesis. The xerogel samples were characterized by using CHN elemental analysis, N2 adsorption-desorption isotherms, infrared thermal analysis. The xerogel was used as metal sorbent for Cu2+, Cd2+ and Pb2+ in aqueous solution with concentration range of 10-3 to 10-5 mmol l-1. The quantity of organic precursor added in the synthesis influences the characteristics of the xerogel as morphology and thermal stability, as well as the metal adsorption capacity.

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O método dos mínimos quadrados parciais (PLS) foi aplicado aos dados obtidos por voltametria de onda quadrada para a determinação simultânea de ácido ascórbico (AA) e do co-fator b-nicotinamida adenina dinucleotídeo (NADH) em misturas sintéticas. As curvas voltamétricas foram obtidas em tampão fosfato 0,2 mol L-1 (pH 8,0). Foi possível verificar que o método PLS permite a determinação destes compostos simultaneamente nas condições escolhidas. Os resultados mostraram um erro relativo máximo de 1,7% para o NADH e 2,1 % para o AA. A metodologia proposta é simples e desenvolvimentos posteriores podem torná-la útil para análises in vivo.

Resumen en Inglés:

In this work, the partial least squares (PLS) method was applied to data obtained by square wave voltammetry for simultaneous determination of ascorbic acid and the b-nicotinamide adenine dinucleotide co-factor (NADH) in synthetic mixtures. The voltammetric curves were obtained in 0.2 mol L¹ phosphate buffer (pH 8.0). From the results it is possible to verify that the PLS method was able to determine these compounds simultaneously in the choose conditions. The results achieved for these determination provided a maximum value for the relative error of 1.7% for NADH and 2.1% for ascorbic acid. The proposed methodology is simple and further studies can make it useful for in vivo analysis.

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No presente estudo, foram investigadas diferentes substâncias para atuarem como modificadores químicos na determinação direta de cádmio em soro e urina humanos sem digestão prévia das amostras. A preparação da amostra foi feita diretamente nos copos do amostrador automático por diluição 1+4 de soro e 1+1 de urina com ácido nítrico 1% v/v contendo 0.02% v/v de cloreto de tricetil metil amônio (CTAC). Foram investigadas as melhores condições de determinação por meio de curvas de temperatura de pirólise e atomização na presença da matriz e do analito levando-se em conta a forma do pulso de absorção, baixas temperaturas na atomização, fundo corrigido e sensibilidade. Foram efetuados estudos na ausência de modificador e com a mistura universal em solução de Pd e Mg (10 e 15 µg, respectivamente) e com rutênio (500 µg) e irídio (500 µg) como modificadores permanentes. Para Ir permanente, as massas características foram 0.8 pg para soro e 0.7 pg para urina (recomendado de 2 pg). Na investigação do uso de Ir permanente, foi observado que o pico foi simétrico, retornando à linha de base em 3s e com fundo corrigido completamente com valores ótimos por pirólises e atomização de 300 e 1000°C para soro e 300 e 1100ºC para urina. A calibração foi feita por ajuste de matriz e apresentou coeficiente de correlação de regressão linear típico de 0.999. Análises de soro e urina fortificados mostraram recuperações que variaram entre 99.3 e 103.2 com um desvio padrão relativo (RSD, n=3) menor que 12% para soro e entre 93.1 e 102.2% com um RSD menor que 3% para urina. O limite de detecção (k=3, n=10) foi de 8 e 9 pg para soro e urina, respectivamente.

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In the present study, different substances were investigated as chemical modifiers in the direct determination of cadmium in human serum and urine without previous digestion of the samples. The preparation of the sample was made directly in autosampler cups by dilution 1+4 of serum and 1+1 of urine with nitric acid 1 % v/v containing 0.02 % v/v of cetiltrimethyl ammonium chloride. The optimum determination conditions through pyrolysis and atomization curves in the presence of the matrix and analyte taking into account the form of the absorption pulses, low atomization temperatures, background correction and sensitivity were investigated. Tests were carried out without chemical modifier, with the universal mixture of Pd and Mg (10 and 15 µg, respectively), with ruthenium (500 µg) and iridium (500 µg) permanent modifiers. For permanent Ir, the m o was 0.8 pg for serum and 0.7 pg for urine (recommended of 2 pg). Upon the investigation of the use of Ir permanent, it was observed that the peak was symmetrical, returned to the baseline in 3s and that the background was fully corrected with optimum values for pyrolysis and atomization at 300 and 1000°C for serum and 300 and 1000ºC for urine. Calibration was made by matrix matching method, and presented r² (coefficient of correlation of linear regression) higher than 0.999. Analyses of spiked serum and urine samples yielded recoveries varying between 99.3 and 103.2 with a relative standard deviation (RSD, n=3) lower than 12% for serum and between 93.1 and 102.2 % with an RSD lower than 3% for urine. The detection limit (k=3, n=10) were 8 and 9 pg for serum and urine, respectively.

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O estireno é muito usado em indústrias químicas. A exposição ambiental e ocupacional ocorre predominantemente através da inalação. O principal metabólito do estireno ocorre em duas formas enantioméricas, quiral-R e ácido aceto-1-fenil-1-hidroxi-S (ácido mandélico R e S, AM). A concentração de AM, especialmente nos enantiômeros, tem sido usada em testes de urina para verificar a exposição de trabalhadores ao estireno. Este trabalho descreve um método de análise do ácido mandélico utilizando técnicas de impressão molecular e detecção por HPLC para obter a separação possível dos isômeros dia-estéreo do ácido mandélico. O polímero molecularmente impresso (PMI) foi preparado por impressão não-covalente, utilizando-se moldes de AM(+), AM(-) ou fenil-alanina (+), fenil-alanina(-). O ácido meta-acrílico (AMA) e o di-metil-acrilato de etileno glicol (DMAEG) foram co-polimerizados na presença das moléculas do molde. A polimerização da amostra foi obtida a 4ºC sob radiação UV. O PIM resultante foi moído até a obtenção de partículas com 25~44 mm, que foram colocadas em forma de pasta em colunas analíticas. Após a remoção das moléculas do molde, as colunas de PIM foram consideradas adequadas para a resolução cromatográfica do ácido mandélico (±). Este método é mais simples e conveniente do que outros métodos cromatográficos.

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Styrene is used in a variety of chemical industries. Environmental and occupational exposures to styrene occur predominantly through inhalation. The major metabolite of styrene is present in two enantiomeric forms, chiral R- and S- hydroxy-1-phenyl-acetic acid (R-and S-mandelic acid, MA). Thus, the concentration of MA, particularly of its enantiomers, has been used in urine tests to determine whether workers have been exposed to styrene. This study describes a method of analyzing mandelic acid using molecular imprinting techniques and HPLC detection to perform the separation of diastereoisomers of mandelic acid. The molecularly imprinted polymer (MIP) was prepared by non-covalent molecular imprinting using (+) MA, (-) MA or (+) phenylalanine, (-) phenylalanine as templates. Methacrylic acid (MAA) and ethylene glycol dimethacrylate (EGDMA) were copolymerized in the presence of the template molecules. The bulk polymerization was carried out at 4ºC under UV radiation. The resulting MIP was grounded into 25~44¼m particles, which were slurry packed into analytical columns. After the template molecules were removed, the MIP-packed columns were found to be effective for the chromatographic resolution of (±)-mandelic acid. This method is simpler and more convenient than other chromatographic methods.

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Neste trabalho foram sintetizados 12 derivados azalactônicos pela metodologia clássica de Plöchl-Erlenmeyer. Destes, um foi avaliado quanto a fotoestabilidade em solução por meio de experimentos de fotodegradação utilizando agentes encapsulantes e diferentes solventes. Para a irradiação das amostras foi empregada uma lâmpada de mercúrio de 80W. Os resultados mostram que a fotodegradação do corante ocorre muito mais rapidamente em solventes polares e que o agente encapsulante é fundamental na sua fotoestabilidade.

Resumen en Inglés:

In this work 12 azlactone derivatives were synthetized using the classical Plöchl-Erlenmeyer methodology. One of them was evaluated in respect of its photostability in solution using solvents with different polarities and with addition of encapsulating agents. The photodegradation experiments were done using a 80W mercury lamp as source of light. The results show faster dye degradation in polar media, but when encapsulating agents is present this photodegradation is lowered.