Resumen en Portugués:

Foram preparados os ditizonatos de Hg (I), Ag (I) e Bi (III). Termogravimetria (TG), termogravimetria derivada (DTG), calorimetria exploratória diferencial (DSC), difratometria de raios X pelo método do pó e análise elementar foram usados para caracterizar e para estudar a estabilidade térmica e a decomposição térmica da ditizona e destes ditizonatos.

Resumen en Inglés:

Solid dithizonates of Hg(I), Ag(I) and Bi(III) have been prepared. Thermogravimetry (TG), derivative thermogravimetry (DTG), differential scanning calorimetry (DSC), X ray diffraction powder patterns and elemental analysis have been used to characterize and to study the thermal stability and thermal decomposition of the dithizone and of these dithizonates.

Resumen en Portugués:

Foi investigada a remoção dos íons Al3+, Mn2+, Cu2+, Zn2+, Cd2+ and Pb2 +, em solução aquosa, por apatitas sintéticas usando o método de coluna. Sob as mesmas condições, hidroxiapatitas foram mais seletivas para a remoção de cátions que carboapatitas. Usando hidroxiapatita, a capacidades de troca aumentaram na seguinte ordem: Mn2+ < Zn2+ < Cu2+ < Cd2+ < Al3+ < Pb2+. A seqüência acima é similar a obtida em trabalhos prévios, usando o método de batelada. Análises de DRX e IV indicaram a formação de uma fase única atribuída a uma Pb-apatita.

Resumen en Inglés:

The removal of ions such as Al3+, Mn2+, Cu2+, Zn2+, Cd2+ and Pb2 + in aqueous solutions by synthetic apatites has been investigated using the column method. Under the same conditions, hydroyapatites were more selectives that carbonate apatites for cations remotion. Using hydroyapatites, the ranking of ions according to amount exchanged was as follows: Mn2+ < Zn2+ < Cu2+ < Cd2+ < Al3+ < Pb2+. The order of the ions was similar to that observed in previous works using the batch method. XRD and IR analysis indicated the formation of a single phase of Pb2+ ion-exchanged.

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Foram preparados no estado sólido, compostos de fórmula geral M(DMCP)2 nH2O, em que M representa Mg, Ca, Sr, Ba; DMCP é 4-dimetilaminocinamalpiruvato e n = 1, exceto para o Ca onde n = 2,5. Na caracterização, bem como no estudo da decomposição térmica desses compostos, foram utilizados a termogravimetria, termogravimetria derivada (TG, DTG), calorimetria exploratória diferencial (DSC), difração de raios-X pelo método do pó e complexometria.

Resumen en Inglés:

Solid state compounds of general formula M(DMCP)2.nH2O, where M represents Mg, Ca, Sr, Ba, and DMCP is 4-dimethylaminocinnamylidenepyruvate, and n = 1, except for Ca, where n = 2.5, have been prepared. Thermogravimetry, derivative thermogravimetry (TG, DTG), differential scanning calorimetry (DSC), X-ray diffraction powder patterns and complexometry were used to characterize and to study the thermal decomposition of these compounds.

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Para misturas nas quais existem interações entre moléculas diferentes aparece um parâmetro energético de interação ajustável na relação das variáveis. As grandezas termodinâmicas de excesso dão informação qualitativa dos possíveis tipos de interação. Duas grandezas importantes neste sentido são o volume de excesso e a entalpia de excesso. Neste artigo se estudam diferentes métodos, regressão com mínimos quadrados e por minimização do valor absoluto e relativo dos resíduos, para determinar a possibilidade de aplicação dos mesmos no cálculo de parâmetros de interação molecular em modelos termodinâmicos de soluções. Usam-se dados experimentais de volume molar de excesso para todo o intervalo de frações molares de 10 sistemas binários formados por acetonitrila + um álcool primário (do metanol ao n-decanol). Comparam-se os valores calculados e os dados experimentais das grandezas, e são feitas análises dos resultados.

Resumen en Inglés:

For mixtures in which exist interactions between differents molecules, in the relationship of the variables appears an energetic adjustable parameter of interaction. The thermodynamic properties of excess give qualitative information of the possible types of interaction. Two important properties in this sense are the excess volume and excess enthalpy. In this paper different methods are studied, regression with least squares and by minimizing absolute and relative residues, to determine their possibilities of application to evaluate molecular interaction parameters in thermodynamic models of solutions, using experimental data of excess molar volume for the whole composition ranges of 10 binary systems of molar fractions formed by acetonitrile + primary alcohol (from metanol to n-decanol). The calculated values and the experimental data of the properties are compared, and the comparative results are analyzed.

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A influência de adições de 2, 4, 6 e 8% de prata, em peso, na cinética de recristalização da liga Cu-5%Al com taxas de deformação de 40, 70 e 90%, foi estudada utilizando-se metalografia por microscopia óptica e medidas de variação do tamanho de grão com o tempo e a temperatura de envelhecimento. Os resultados obtidos indicaram uma diminuição na velocidade de crescimento dos grãos e na energia de ativação correspondente, com o aumento da concentração de prata.

Resumen en Inglés:

The influence of additions of 2, 4, 6 and 8 wt.% Ag on the recrystallization kinetics of the Cu-5wt.%Al alloy cold-rolled to reductions up to 40, 70 and 90% was studied using the intercept method for measurements of mean grain size changes with time and temperature. The results indicated a decrease in the grain growth rate and in the activation energy with the increase of silver concentration.

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O ligante di-2-piridil cetona benzoilhidrazona (DPKBH) é frequentemente usado para determinação de íons metálicos de transição em amostras ambientais. Devido a sua baixa solubilidade em água, é utilizado em solução aquo-etanólica (1:1) e com pH adequadamente ajustado para resultar na maior sensibilidade. As propriedades do DPKBH devem ser conhecidas em diferentes porcentagens de etanol, para que se estabeleçam as condições de maior sensibilidade e/ou seletividade para análise de metais. O comportamento ácido-base desse reagente em solvente aquo-etanólico, as constantes de dissociação/ionização (pK1 e pK2) do DPKBH foram determinados em diferentes soluções do solvente aquo-etanólico(10, 20, 30 e 50% V/V de etanol, fazendo-se titulações potenciométricas em 25,0 +/- 0,1ºC. Os valores de pK1 e pK2 aumentaram em funçào do aumento da porcentagem de etanol, de 10 a 30%, mas diminuiram para 50% de solvente orgânico. Os resultados são correlacionados à composição do meio e seus efeitos.

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The ligand di-2-pyridyl ketone benzoylhydrazone (DPKBH) is widely used for the determination of transition metal ions in environmental samples. Due to its low solubility in water it is used in aqueous-ethanol (1:1) solvent and for higher sensitivity the pH must be properly adjusted. The properties of DPKBH solutions must be known at different ethanol-water percentages in order to achieve higher sensitivity and/or selectivity for metal analysis. The acid-base behavior of this reagent in aqueous-ethanol solvent and the dissociation/ionization constants (pK1 and pK2) of DPKBH have been determined in different aqueous-ethanol solvent mixtures (10, 20, 30 and 50 % V/V of ethanol) from potentiometric titrations at 25.0 ± 0.1° C. As the amount of ethanol increases from 10 to 30% the pK1 and pK2 values increased, but they decreased in 50% of the organic solvent. The results are correlated with the medium composition and its effects.

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Através de técnicas eletrométricas envolvendo titulações potenciométricas e condutométricas entre os reagentes, foi estudada a reação do nitrato de cério(III) com diferentes tungstatos de sódio (Na2WO4, Na10W12O41 e Na6W12O39) em níveis diferentes do pH, em meios aquoso e alcoólico, com cada reagente usado alternadamente como titulante. Os resultados obtidos fornecem definitivas evidências de formação dos normal-Ce2O3.3WO3 e para-5Ce2O3.36WO3 tungstatos de cério nas vizinhanças de valores de pH iguais, respectivamente, 6,2 e 5,3. A precipitação do tungstato normal de cério foi quase quantitativa e as titulações potenciométricas oferecem um método simples para determinação de cério(III) ou tungstato nas soluções a concentrações e faixa do pH apropriadas.

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The course of reaction between cerium(III) nitrate and different sodium tungstates (Na2WO4, Na10W12O41 and Na6W12O39) has been followed by means of pH and conductometric titrations between the reactants at different pH levels, in aqueous and alcoholic media, with each of the reagents alternatively used as titrant. The electrometric experiments provide definite evidence of the formation of normal-Ce2O3.3WO3 and para- 5Ce2O3.36WO3 tungstates of cerium in the vicinity of pH 6.2 and 5.3. The formation of normal tungstate is almost quantitative and the pH titrations offer a simple means for determination of cerium(III) or tungstate solutions at suitable concentrations and pH range.

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Foram preparados compostos carbonílicos heterobimetálicos do tipo [Fe(CO)4(HgX)2] ( X= Cl, Br, I), contendo ligação metal-metal, objetivando investigar suas estabilidades térmicas em função do halogênio coordenado aos átomos de mercúrio. A caracterização destes complexos foi feita usando-se de técnicas espectroscópicas de infravermelho e ressonância magnética nuclear, além de análise elementar. O produto final das termodecomposições foi identificado através de espectroscopia no infravermelho e difratograma de raios-X, método de pó.

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Heterobimetallic carbonyl compounds of the type [Fe(CO)4(HgX)2] (X= Cl, Br, I), which have metal-metal bonds, have been prepared in order to study their thermal stabilities as a function of the halogen coordinated to mercury atoms. The characterization of the above complexes was carried out by elemental analysis, IR and NMR spectroscopies. Their thermal behaviour has been investigated and the final product was identified by IR spectroscopy and by X-ray powder diffractogram.

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Uma série de sete complexos alquil substituídos do tipo (RCp)2TiCl2 (R= H, etila, n-propila, iso-propila, n-butila, iso-amila, ciclo-hexila) foi preparada juntamente com o ainda inédito contendo R= sec-butila, e o efeito do substituinte na polimerização do estireno foi investigada à temperaturas de polimerização de 0 e 50 ºC. Foi encontrado que R = n-butila maximiza a produção de poliestireno sindiotático. Ligantes alquilas com R = RCH2- são superiores aos R = RR’CH- e ao precursor Cp2TiCl2 na produção de poliestireno sindiotático de alto peso molecular.

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A series of seven alkyl substituted complexes of the type (RCp)2TiCl2 (R= H, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-amyl, ciclo-hexyl) was prepared, as well as the novel compound with R = sec-butyl, and the effects of the substituent on the polymerisation of styrene was investigated at the temperatures of 0 and 50 ºC. It was found that R = n-butyl maximises the production of syndiotactic polystyrene. Alkyl ligands with R = RCH2- are superior to those with R = RR’CH- and to the precursor Cp2TiCl2 in the production of high molecular weight syndiotactic polystyrene.

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Resinas, pigmentos e cargas constituintes de tintas látex da linha branca foram identificados e quantificados após prévio tratamento à baixa temperatura e pressão para obtenção de amostras secas em forma de pó. TG/DTA permitiram, sob determinadas condições, distinguir e quantificar as resinas, cargas e pigmentos em tintas latex branca comerciais. Difratometria de raios X foi empregada para confirmar a presença do pigmento TiO2 de fase rutílo no resíduo final de termodecomposição.

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Resins, pigments and fillers constituents in white latex paint were identified and quantified after previous treatment under both low temperature and low pressure in order to get toilet powder from emulsion samples. TG/DTA allowed, under determined conditions, to distinguish the kind of resins, fillers and pigments in commercial paints. X-ray diffractometry was used to confirm the presence of pigment in the final residue from the thermal decomposition.

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Este trabalho descreve a construção de um eletrodo de segunda espécie, Pt|Hg|Hg2Ox|Grafite, sensível ao íon oxalato (Ox). O eletrodo é construído facilmente, apresenta um rápido tempo de resposta, é de baixo custo, e tem um tempo de vida útil superior a 12 meses. O potencial molal padrão do eletrodo a 25ºC é 417,3 ± 1,0 mV. A validação do eletrodo foi conseguida pela determinação do produto de solubilidade,T K PS (I=0), do Hg2C2O4 (T K PS = (2,53 ± 0,21) x 10-13 mol². L-2). Uma característica favorável consiste no fato de que o eletrodo pode ser utilizado para determinar a concentração de íons oxalato livres em sistemas complexos de íons metálicos.

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This paper describes the construction of an electrode of the second kind, Pt|Hg|Hg2Ox|Grafite, sensitive to oxalate ion (Ox). The electrode is easily constructed, shows a fast response time, is low in cost, and has a lifetime greater than 12 months. The standard molal potential of the electrode at 25ºC is (417.3 ± 1,0) mV. The electrode validation has been carried out by determining the solubility product, T K PS (I=0), of Hg2C2O4 (T K PS = (2.53 ± 0.21) x 10-13 mol². L-2). A favorable feature lies in the fact that the electrode can be utilized to determine the concentration of free oxalate ions in complex systems of metallic ions.

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Neste trabalho aplicamos um método óptico sensível e de baixo custo denominado ‘Schlieren’ para visualização e caracterização de feixes ultra-sônicos em solução aquosa. Esta caracterização assume papel importante na Medicina para diagnóstico não invasivo via método ultra-sônico.

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In this work we applied a sensible and low cost optical technique called Schlieren for visualization and caracterization of ultrasonic beam in aqueous solution. This caracterization have an important role in Medicine for non invasive diagnostic via ultrasound method.

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O presente trabalho relata nossa experiência relacionada à cristalização de quatro hemoglobinas de peixe de três espécies brasileiras de Teleostes: Liposarcus anisitsi, Brycon cephalus e Piaractus mesopotamicus. Os dados, aqui apresentados, são parte de um estudo funcional e estrutural sistemático de hemoglobinas de peixe com o objetivo de melhor entender a ampla faixa de propriedades funcionais e estruturais exibidas por estas proteínas. Nós também apresentamos um método otimizado para cristalização de hemoglobinas de peixes, que pode reduzir a quantidade de hemoglobina inicialmente usada nos experimentos de cristalização.

Resumen en Inglés:

The present work reports our succesfull experience concerning crystallization of four fish hemoglobins from three Brazilian species of Teleosts: Liposarcus anisitsi, Brycon cephalus and Piaractus mesopotamicus. The data shown here is part of a systematic functional and structural study of fish hemoglobins with the aim of better understanding the outstanding range of functional and structural properties exhibited by these proteins. We also present a reduced sparse-matrix method for crystallization of fish hemoglobins, which can reduce the amount of hemoglobin initially used in the crystallization experiments.

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A amostragem de amônia no ar é feita usualmente com filtro impregnado com ácido. O ácido ascórbico, quando usado como impregnante, é facilmente oxidado em meio básico e aquoso, gerando uma solução fortemente colorida que inviabiliza a determinação por colorimetria. Este trabalho apresenta um novo procedimento para extração do íon amônio dos filtros de amostragem, transferindo o íon amônio para uma gota de solução contendo ácido sulfúrico 0,1 mol L-1. A amostra do filtro é inicialmente solubilizada com água. A solução é colocada dentro de uma câmara com posterior adição de solução de NaOH 1,5 mol L-1. Com a ajuda de com borbulhamento de nitrogênio, a amônia formada passa para a fase gasosa, sendo finalmente recolhida para uma gota de ácido sulfúrico. A esta gota é adicionado um reagente e o produto determinado colorimetricamente pela reação do indofenol. Além da eliminação de interferentes, o procedimento apresenta a vantagem de fazer uma nova pré-concentração da amônia, possibilitando melhorar o limite de detecção do método de determinação.

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Particle NH4+ and gaseous are collected simultaneously by filters impregnated with acid. When ascorbic acid is used, it is easily oxidized in alkaline medium. The resulting solution is dark, making impossible colorimetric measurement. Here we present a new procedure to extract ammonium ion from sampling filters, transferring the N (III) to a droplet of sulfuric acid, 0.1 mol L-1. After sampler collection, each filter is agitated with deionized water. The aqueous solution is transferred to a small chamber where NaOH (1.5 mol L-1 ) is added and nitrogen gas passed. The ammonia changes to the gas phase and is flushed form the aqueous solution. The droplet of sulfuric acid formed at the tip of the glass tube then collects ammonia free of interference. The droplet was analyzed by the indophenol colorimetric technique. Evaluations showed that this procedure could be used at low concentrations and it has the advantage of making a second preconcentration of N (III) , improving the detection limit of the method.

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Neste trabalho procurou-se descrever detalhadamente o procedimento de preparo de um arranjo de eletrodos com geometria em forma de microdiscos (20,2 < r e < 25,7 mim) e estudar o comportamento eletroquímico desse conjunto de microeletrodos. Foram aplicadas diferentes equações descritas na literatura para a condição de estado estacionário e quase-estacionário e equações para a simulação de voltamogramas em regime estacionário. Para baixas velocidades, v <= 0,1 mV s-1, observou-se uma excelente sobreposição dos voltamogramas cíclicos experimental e simulado, entretanto, velocidades desta ordem de grandeza são pouco práticas do ponto de vista experimental. Observou-se, também para todos os microeletrodos estudados, uma transição da condição de corrente estacionária para quase-estacionária, com o aumento dos valores de v. Equações que permitem avaliar a contribuição das correntes radial e difusional, para a corrente total, ajustam-se perfeitamente as curvas I/E em todo o intervalo de raios dos eletrodos e valores de v empregados. Os voltamogramas obtidos para o arranjo de eletrodos operando na condição de curto circuito apresentou um fator de amplificação de 19 vezes, referente ao sinal obtido a partir de um único microeletrodo. Tal fator confirma a condição de ausência de sobreposição das camadas de difusão dos eletrodos e, portanto, reflete a contribuição individual de cada eletrodo para a corrente total.

Resumen en Inglés:

In this work we are able to describe in detail the procedure to prepare an array of microelectrodes with flat disc geometry (20,2 < r e < 25,7 mum) and to study the electrochemistry behaviour of the set of microelectrodes. Different equations described in the literature for the steady state and near steady state condition and equations for voltammograms simulation in stationary regime were applied. For v= 0,1 mVs-1, it was observed an excellent overlap between experimental and simulated I / E profiles, however, v of this magnitude are no practice from na experimental point of view. For all of microelectrodes studied, it was observed a transition from the steady state to a near-steady state condition, when the scan rate was increased. The mathematical equations used to evaluate the ciclic voltammograms considering the contribution of the linear and radial diffusion to the total current fitted very well the I / E profiles. These equations also allowed a simultaneous evaluation of all electrodes of the array regarding microelectrodes individual behaviour. These results agree with voltammograms obtained for the array operating in externally short circuited condition.

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É apresentada uma revisão bibliográfica com 42 referências abordando aspectos históricos dos compostos organometálicos de titânio, sua aplicação em sistemas catalíticos utilizando metalocenos de titânio e os fatores que influenciam a catálise de alfa-olefinas com as conseqüentes repercussões nas estruturas dos polímeros.

Resumen en Inglés:

It is presented a review with 42 references dealing with the historical aspects of organometallics of titanium, the application of titanocenes in catalytical systems and the factors that may be of influence in the polymerisation of alpha-olefinas with the consequent repercussions on the structures of the polymers.

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Este trabalho descreve uma revisão a respeito do emprego da técnica de espectrometria de absorção atômica simultânea em forno de grafite (SIMAAS) em determinações multielementares de elementos-traço em diferentes matrizes. Os principais parâmetros envolvidos e que devem ser considerados em medidas multielementares, tais como, fonte de radiação, geometria do forno, programa de aquecimento e natureza e quantidade de modificador químico, são descritos.

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A review on the use of graphite furnace atomic absorption spectrometry for simultaneous multielement determination of metals at trace levels in different samples is described. The main parameters to be considered in multi-element analysis such as light sources, kind of graphite furnace tubes, time and temperature program, and composition and amount of modifier are summarized and discussed.

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As antocianinas, pigmentos da classe dos flavonóides, são os principais substâncias cromogênicas encontrados nas flores vermelhas, azuis e púrpuras. Uma das principais características das antocianinas, com aproveitamento didático é a sua mudança de coloração em função do pH do meio. Este trabalho se insere em um projeto mais amplo, que visa propor experimentos simples e de baixo custo para ensino, utilizando-se de vegetais facilmente encontrados no Brasil. Os corantes utilizados se prestam ao ensino desde conceitos básicos de equilíbrio químico para estudantes de ensino médio, de indicadores em titulação para cursos de química geral e até da Lei de Lambert-Beer e de Espectros de Absorção, para cursos de instrumentação. A espécie utilizada foi Solanum nigrum L (maria-preta), cujo extrato bruto foi utilizado como agente cromóforo. Usando o extrato bruto como indicador em titulações ácido-base, observaram-se erro relativos da ordem de 0,11-1,0%, quando comparado com os resultados potenciométricos. A mudança de cor observada foi de vermelho para amarelo, entre pH 4 e 10. Espectros de absorção na região do UV e do visível foram obtidos em diferentes pH, para determinação dos comprimentos de onda dos máximos de absorção, bem como para demonstração da mudança da forma destes espectros em função da acidez do meio.

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Anthocyanins, pigments of flavonoids class, are the most important chromophors found in blue, red and purple vegetal tissues, whose color changes depending on the pH. The goal of this work was to propose a simple and cheap experiment to chemical education, using vegetal species easily found in Brazil. Such class of comounds presents a potential interest to students and teachers alike, to be useful in illustrating chemical principles such as acid-base equilibria, pKa, light absorption, effects of changes in conjugated double bounds, etc. The specie used was Solanum nigrum L (maria-preta) whose fruits crude extract was used to obtain molecular absorption spectra, to verify the Lambert-Beer law and as an indicator in acid-base titrations. The end point results obtained with the crude extracts when compared to the glass electrode ones showed relative errors between 0,1 and 1,0%. The color changed from red to yellow between pH 4 and 10. To determine the highest absorption wavelenght and demonstrate the shape changing of spectra in function of the acidity, the absorption spectra in UV and visible regions were obtained in different pH values.