TRITERPENOS ISOLADOS DAS FOLHAS DE TRÊS ESPÉCIES DE BYRSONIMARESUMO
O estudo fitoquímico das folhas das espécies Byrsonima intermedia, B. cocoolobifolia e B. verbacifolia, da família Malpighiaceae, coletadas na região de Mogi Mirim, SP, forneceu através de processos cromatográficos usuais as seguintes substâncias: misturas de a + B-amirina e ácido oleanólico + ácido ursólico e o ácido 2a-hidroxi ursólico de B. cocoolobifolia; mistur<is de a+ B-amirina e ácido oleanólico + ácido ursólico de B. verbacifolia; lupeol e B-amirina de B. intermedia. As estruturas destas substâncias fora identificadas através de técnicas IV, RMN 1 H e 13C.
PALAVRAS-CHAVE:
Malpighiaceae;
Byrsonima
; Triterpeno
ABSTRACT
Phytochemical studies of ethanolic extract from leaves of Byrsonima intermedia, B. cocoolobifolia and B. verbacifolia (collected in Mogi Mirim, SP, Brazil) afforded the following triterpenoids: mixtures ofthe a+ B-amyrin and ursolic acid + oleanolic acid, and 2a-hydroxi ursolic acid of B. cocoolobifolia; mixtures of a + B-amyrin and ursolic acid + oleanolic acid of B. verbacifolia; lupeol and B-amyrin of B. intermedia. The structures of these compounds were identified by spectroscopic methods (IR, 13C and 1 H NMR).
KEY WORDS:
Malpighiaceae;
Byrsonima
; Triterpeno
O gênero Byrsonima pertencente à família Malpighiaceae é essencialmente americano, encontrado nas regiões tropicais e subtropicais da América do Sul. Algumas espécies são usadas popularmente como antitérmico, abortivo e nas doenças do aparelho respiratório(DIAS, 1977). As folhas das espécies Byrsonima intermedia "murici mirin", B. cocoolobifolia "murici bravo" e B. verbacifolia "murici verdadeira", coletadas na região de cerrados em Mogi Mirim (SP), foram investigadas quanto as suas constituições químicas.
Preparação do extrato bruto: As folhas secas e moídas de B.intermedia, B. cocoolobifolia e B. verbacifolia foram submetidas a extração por maceração em etanol, por 3· dias. Em seguida cada extrato foi evaporado em rotaevaporador à pressão reduzida para fornecer o extrato etanólico bruto.
Fracionamento do extrato etanólico bruto: Os extratos etanólicos foram submetidos afracionamento por cromatografia em coluna de sílica gel 60, eluídas inicialmente com hexano: acetato de etila em polaridades crescente. As frações foram monitoradas em cromatografia em camada delgada comparativa, eluídas em clorofórmio metanol 9:1, 8:2 e 7:3, as que apresentavam semelhança foram reunidas e purificadas através de cromatografia em camada delgada preparativa em sílica gel Pf2 54 • O extrato bruto de B. verbacifolia (8g) forneceu amirina [II] (109 mg), mistura de a [I] e p [II] amirina (182 mg) e mistura de ácido ursólico [IV] e oleanólico [III] (56 mg).
O extrato bruto de B. intermedia (5g) forneceu lupeol [V] (30 mg) e P-amirina (120 mg). O extrato bruto de B. cocoolobifolia (3,5g) apresentou a mistura de a e p amirina (20mg), mistura de ácido oleanólico e ursólico (18 mg) eo ácido 2-a hidroxi ursólico (15mg).
Identificação dos triterpenos isolados: As substâncias isoladas das folhas de B.intermedia, B. cocoolobifolia e B. verbacifolia foram identificadas pelas técnicas espectroscópicas de IV, RMN 1He13 C, utilizando técnicas totalmente desacoplado e DEPT com 0 = 135º diferenciando os sinais de CH e CH3 de CH2 , cujos deslocamentos químicos foram comparados com modelos descritos na literatura (HYLANDS & SALAMA, 1979; ITOKAWA et al., 1981; WEHRLI, 1979; MAHATO & KUNDU, 1994)..
Os espectros de RMN1H das substâncias isoladas apresentaram entre outros, sinais correspondentes aos grupos metila na região de 0,80 a 1,15 ppm. Os prótons carbinólicos absorvem em 3,4 ppm (m, HP-3) e os prótons olefínicos em 5,20 ppm (m, H-12 de II e III); 5,12 ppm (m, H12 de I e IV); 4,55 ppm (s, H-29a de V) e 4,70 (s, H-29b de V). No espectro de RMN13C, desacoplado e DEPT, observam-se os sinais referentes aos deslocamentos químicos de carbono sp2 em 145,4 (s); 121,5 (d); 139,8 (s); 125,1 (d); 145,0 (s); 122,3 (d); 139,3 (s); 125,5 (d); 151,0(s) e 109,2 (t) atribuídos aos átomos de carbono da ligação dupla dos triterpenos I, II, IV, III e V respectivamente.
Os deslocamentos químicos de carbono 13 do composto VI isolado, comparado a literatura (MAHATO & KUNDU, 1994) permitiu identificar com relativa facilidade como o ácido 2a-hidroxi ursólico, podendo-se destacar entre outras, as absorções dos carbonos quaternários C2, C3, CI2' cl3 e c28 como 68,8; 83,9; 125,4; 139, lel 79,9 ppm, respectivamente.
Quanto a constituição química das espécies estudadas pode-se concluir que B. cocoolobifolia,produz a e P-amirina, ácido oleanólico, ácido ursólico e ácido 2a-hidroxi ursólico; B. verbacifolia, a e P-amirina, ácido oleanólico e ácido ursólico e B. intermedia, lupeol e P-amirina.
REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS
- DIAS, S.M.C. Constituição química dos aspectos farmacológicos da família das Malpighiaceae. Arq. Inst. Biol., São Paulo, v.44, n.1/2, p.15-26, 1977.
- HYLANDS, P.J. & SALAMA, A.M. Maragenins I, II and III, New pentacyclic triterpens fromMarah macrocarpus. Tetrahedron, v.35, p.417-420, 1979.
- ITOKAWA, H.; NAKAJIMA, H.; IKUTA, A. ; IETAKA, J. Two triterpens from the flowers of Camellia }apanica. Phytochemistry, Oxford, v.20, n.11, p.2539-2542, 1981.
- MAHATO, S.B. & KUNDU, A. P. 13 CNMR Spectra of pentacyclic triterpenoids-A compilation and some salient faetures. Phytochemistry,Oxford, v.37,n. 6,p.1517-1575, 1994.
- WEHRLI, F.W. The use of carbon-13 nuclear magnetic resonance spectroscopy in natural products chemistry. Fortschr. Chem. Org. Naturst., v. 36, p.1-229, 1979.
